一 氫礦在哪里？

在人類生存的地球上，氫是最豐富的元素，但是自然界卻沒有純氫存在。最常見的含氫物質是水（H2O);其次就是各種含氫化合物如石油、天然氣、硫化氫及各種生物質等。所以按行業習慣我們將江、河、湖、海稱為“氫礦”。可見，“氫礦”到處都有，不難發現。

二 工業化制氫方法

目前我國97%的氫氣是由化石燃料生產的，其余的通過水電解法生產。化石燃料制造氫氣要向大氣排放大量的溫室氣體，對環境不利。水電解制造氫氣則不產生溫室氣體，但是生產成本較高。因此水解制氫適合電力資源如水電、風能、地熱能、潮汐能以及核能比較豐富的地區。

1、以煤為原料制氫

煤是我國最主要的化石能源，其主要成分是碳，也有很少的碳氫化合物。煤制氫的本質是以碳取代水中的氫，最終生成氫氣和二氧化碳。這里，碳起到化學試劑作用并為置換反應提供熱。氫幾乎全來自于水。

以煤為原料制取含氫氣體的方法主要有兩種：

一是煤的焦化（或稱高溫干餾），煤在隔絕空氣條件下，在 900～1000℃制取焦碳，副產品為焦爐煤氣。焦爐煤氣組份中含氫氣 55～60%(體積）、甲烷23～27%一氧化碳5～8%等。每噸煤可得煤氣 300～350m3，作為城市煤氣，亦是制取氫氣的原料。

二是煤的氣化，使煤在高溫常壓或加壓下，與水蒸汽或氧氣（空氣）等反應轉化成氣體產物。氣體產物中氫氣的含量隨不同氣化方法而異。煤氣化制氫是一種具有我國特點的制氫方法。通常做法是將煤從地下挖出，破碎、分類后放到專門的設備中進行上述反應。其實也可以在地下進行煤制氫，一般在煤礦的地表建成兩個井，一個進氣，一個出含氫的混合氣。在地面上凈化，得到可用的氫。煤地下氣化方法近數十年已為人們所重視，我國已經在山東、河北一帶進行了幾個工業化示范，效果很好。地下氣化技術具有煤資源利用率高及減少或避免地表環境破壞等優點。

2、天然氣制氫

天然氣的主要成分是甲烷（ CH4），本身就含有氫。和煤制氫相比，用天然氣制氫產量高、加工成本較低，排放的溫室氣體少，因此天然氣成為國外制造氫氣的主要原料。其中天然氣蒸汽轉化是較普遍的制造氫氣方法。工業上甲烷蒸汽轉化過程采用鎳做催化劑，操作溫度750～920℃，操作壓力 2.17～2.86MPa。較高的壓力可以改善過程效率。反應是吸熱的，熱量通過燃燒室燃燒甲烷供給。甲烷蒸汽轉化制得的合成氣，經過高低溫變換反應將一氧化碳轉化為二氧化碳和額外的氫氣。為了防止甲烷蒸汽轉化過程析碳，反應進料中需采用過量的水蒸氣。最終氫氣的收率與采用的技術路線有關。天然氣制氫的本質是以甲烷中的碳取代水中的氫，碳起到化學試劑作用并為置換反應提供熱。氫大部分來自于水，小部分來自天然氣本身。

3、重油部分氧化制造氫氣

重油是煉油過程中的殘余物，可用來制造氫氣。重油部分氧化過程中碳氫化合物與氧氣、水蒸氣反應生成氫氣和二氧化碳。該過程在一定的壓力下進行，可以采用催化劑，也可以不采用催化劑，這取決于所選原料與過程。催化部分氧化通常是以甲烷或石腦油為主的低碳烴為原料，而非催化部分氧化則以重油為原料，反應溫度在 1150～1315℃。重油部分氧化制得的氫主要來自水蒸氣。

4、水電解制造氫氣

水電解制造氫氣是成熟的制造氫氣的方法，已有80余年生產歷史。水電解制得的氫氣純度高，操作簡便，但需耗電。水電解制氫的效率一般在 75～ 85%，一般生產1m3氫氣和0.5m3氧氣的電耗為4～5kWh。根據熱力學原理，電解水制得1m3氫氣和0.5m3氧氣的最低電耗要2.95度電。所以有的發明家得到低于此值的結果就不可信了。當然，如果是電解水溶液，得到氫和另一種非氧的產物，其電耗另當別論。水電解制氫的本質是以電能打開水中的氫和氧的結合鍵，最終生成氫氣和氧氣。這里的氫全部來自于水。

目前我國水電解主要用石棉布電介質和強堿性水溶液，能耗大、不環保。近年已經成功開發采用固體高分子離子交換膜代替石棉布作為電解質，直接電解純水的新技術。

水電解制氫所需電能可由各種一次能源提供，其中包括化石燃料、核能或太陽能、水能、風能及海洋能等可再生能源。大型供電系統在低谷時電能也可用于電解水制氫，達到儲能的目的。隨著可再生能源地位的提高、發電成本的降低，相信水電解制氫會得到更大的發展。

三 大有前途的新方法

知道制氫的本質是“提取”水中的氫，因此，提取氫的方法可以是多種多樣的，諸如：

1、水煤氣 -鐵法制造氫氣。該過程以煤氣化為基礎，先制得合成氣；合成氣再將氧化鐵還原成金屬鐵，金屬鐵再與水蒸氣反應生成氫氣和氧化鐵，然后將氧化鐵送去與合成氣反應生成金屬鐵，從而完成整個制造氫氣的循環過程。

2、甲烷(催化)裂解制造氫氣。傳統的制造氫氣過程都伴有大量的二氧化碳排放。以甲烷蒸汽轉化為例，每轉化 1噸甲烷，要向大氣中排放 2.75噸二氧化碳。20紀中葉開發的高溫裂解甲烷制氫技術，其主要優點在于制取高純氫氣的同時，制得更有經濟價值、易于儲存的固體碳，從而不向大氣排放二氧化碳，減輕了溫室效應。該方法制得的氫完全來自于甲烷自帶的氫。該方法技術較簡單，但是制造成本仍然不低。

3、熱化學法分解制氫。水直接分解需要在2227℃以上的溫度，工程實現難度很大。為了降低水的分解溫度，人們提出用多步驟熱化學反應制造氫氣，最高溫度不超過1000℃。利用化學試劑在2～4個化學反應組成的一組熱循環反應中互為反應物和產物，循環使用，并不消耗; 本質上只有水分解為氫和氧。目前已經研究出來多組熱化學循環系統，主要有：

①金屬Ca、Sr、Mn、Fe的鹵化物作為氧化還原劑分解水；

②雙組分碘和硫氧化還原系統；

③蒸汽—鐵系統。熱化學循環屬卡諾循環，這意味著高溫能增加轉化效率。但是高溫會產生結構材料損壞等問題，此外，產品分離、中間物的循環以及熱化學反應可能產生的污染、腐蝕、毒害等問題，都會導致氫氣成本很高。盡管國外有人研究，但熱化學循環制造氫氣的前景并不樂觀。

4、其它含氫物質制氫，如從硫化氫中制取氫氣，氨裂解制氫等。

5、等離子體制造氫氣過程。通過電場電弧能將水加熱到5000℃，水被分解成 H、H2、O、O2、OH和水，其中 H、H2的含量可達到50%。要使等離子體中氫組分含量穩定，就必須對等離子體進行淬火，使氫不再和氧結合。該過程能耗很高，因而制氫成本很高。

6、生物質制氫。生物質是一種可再生資源，生物質可通過氣化和微生物制氫兩種不同的手段制氫。

生物質氣化制氫是將生物質原料如薪柴、鋸末、麥秸、稻草等壓制成型，在氣化爐（或裂解爐）中進行氣化或裂解反應制得含氫燃料氣。微生物制氫則是在常溫常壓下，利用微生物進行酶催化反應制得氫氣。

四 太陽能－氫系統，人類能源的希望

太陽所釋放的能量為3.8 ×1026J?S-1，一年中到達地球表面的能量達5.5 ×1026J，為現在全人類一年所消費能源總和的一萬倍，這僅僅是太陽釋放能量中極小的一部分。因此如果我們能夠克服太陽能的低密度及不穩定性，將這部分“廉價”的取之不盡的能量利用起來，將永遠解決人類能源問題。

太陽能制氫分為直接制氫和間接制氫兩種。直接制氫又分為熱分解法和光分解法。熱分解法是指用太陽能的高熱量直接裂解水，得到氫和氧。直接熱解水為氫和氧的反應，必須將水加熱至 3000℃以上，反應才有實際應用的可能，由于操作溫度太高，在超高溫條件下，除了熱源和材料問題外，如何分離產生的氫和氧也是難題。光分解法基于光量子可以使水和其他含氫化合物分子中氫鍵斷裂的原理，制氫包括許多途徑，主要有光催化法和光電解法等。光催化過程是指含有催化劑的反應體系，在光照下由于催化劑存在，促使水解制得氫氣。光電解制氫，利用半導體電極的光化學效應制成太陽能光電化學電池，以水為原料，在太陽光照下制造氫氣。這些太陽能直接制氫方法目前尚處于基礎研究階段。太陽能間接制氫法主要包括太陽能發電和電解水制氫。目前已無技術困難，關鍵是需要大幅度提高系統效率和降低成本。太陽能發電包括熱發電和太陽電池發電兩種。太陽能—氫能系統(簡稱太陽氫)是人類理想的能源系統。太陽氫系統的科學性主要體現在:（1）能長久的提供人類所需的足夠能量。太陽正源源不斷地向地球提供光和熱。以目前技術水平，太陽—氫能系統的效率最高可達20%，大規模應用后定能滿足發展需要。（2）是最環保的能源系統。利用太陽能制氫，特別是從水中獲取氫氣，再將氫用于燃料電池發電和供熱，重新生成水。整個能量利用無污染，可以避免當前大規模利用化石燃料對地球生態環境造成的嚴重危害，有助于實現人類在地球上的可持續發展。（3）是和平的能源利用方式。地球上的太陽能資源分布相對均勻，高緯度地區太陽能分布少，人口分布也稀疏。隨著技術的發展，人們可利用大面積的公海日照實現大規模的太陽能制氫，并實現低成本、長距離輸氫。

五 副產氫氣是寶電解食鹽水制燒堿、煤煉焦炭、合成氨制化肥以及鋼鐵等多種行業均產生大量的氫氣副產品。

據專家估計，我國獨立焦化企業每年放散的焦爐煤氣超過200億m3，相當于損失了 100億m3氫氣。我國 2005年產鋼3.5億噸，實際冶金消耗的焦炭量約為 2.3億噸。按每生產1噸焦炭可伴生 350m3富含氫氣的焦爐煤氣計算，由此可提取 175m3氫氣，折算重量為15.6kg。若把 2005年生產焦炭時所伴生的焦爐煤氣全部變壓吸附提氫，則氫氣產量高達 402.5億 m3，可替代車用汽油 2421.9萬噸。如能采取適當的措施將這些氫氣分離回收，每年可得到上百億立方米的氫氣，替代數千萬噸汽油，所以說副產氫氣是個寶。

六 天生我才必有用——每一種制氫方法都有自己的用武之地制造氫氣的技術多種多樣，各有優缺點。

在我國和世界范圍內，由于存在資源分布不均的現象，人們在探索各種不同的制造氫氣的方法來滿足不同地區、不同情況的需要。在利用制氫資源方面，除了繼續利用礦物資源外，人們正在積極探索利用生物質與廢物資源。在利用能源方面，人們在考慮利用太陽能、風能、地熱能、核能來電解水制氫。水力發電高峰時，將多余的電力用來制備氫氣，當電力不夠時再利用氫燃料電池發電，實現發電與制造氫氣的互補。因此不同的氫氣制備方法對不同國家和地區的意義是不一樣的。

21世紀的氫氣市場需求特性將決定制造氫氣技術的發展方向。隨著世界范圍內環境法規的日益嚴格以及社會對潔凈的氫能源關注的加深，氫氣的需求量將穩步增長，燃料電池汽車出現后，氫氣的需求又具有分布廣、小型化的特點。因此我們有理由相信在世界范圍內多種制造氫氣方法將會共同發展。

（轉載自：中國氫能源網，來源：《太陽能》）